硫酸镍(英文名:镍 Sulfate),别名硫酸亚镍、硫酸镍铵,是镍的硫酸盐,有无水合物、六水合物及七水合物三种,低于31.5℃的结晶物为七水合物,31.5℃以上的结晶物为六水合物,商品以六水合物硫酸镍为主。
无水合物外观为黄绿色晶体,化学式为NiSO4,分子量为154.76,溶于水,不溶于乙醇和乙醚,熔点为840℃(分解);六水合物外观为蓝色或翠绿色晶体,化学式为NiSO4·6H2O,分子量为262.85,溶于水和乙醇,熔点为103℃;七水合物外观为绿色结晶,化学式为NiSO4·7H2O,分子量为280.86,溶于水和乙醇。
硫酸镍是用镍(Ni)或氧化镍(NiO)与含有微量硝酸的硫酸作用,经浓缩冷却制备而成。硫酸镍可用于电镀、镍电池、触媒以及制取其他镍盐等,还可用作媒染剂和金属着色剂。2017年10月27日,《世界卫生组织国际癌症研究机构致癌物清单》中,包含硫酸镍在内的镍化合物被列入1类致癌物清单。
理化性质
硫酸镍EINECS号232-104-9,有六水合物硫酸镍、七水合物硫酸镍及无水合物硫酸镍三种,低于31.5℃的结品物为七水合物,31.5℃以上的结晶物为六水合物,商品以六水合物硫酸镍为主。其中无水合物硫酸镍CAS号7786-81-4,化学式为NiSO4,分子量154.76,密度3.7 g/cm³,外观为黄绿色晶体,溶于水,不溶于乙醇和乙醚,熔点为848℃(分解);六水合物硫酸镍CAS号10101-97-0,化学式为NiSO4·6H2O,分子量262.85,密度2.03 g/cm³,外观为蓝色或翠绿色晶体,溶于水和乙醇,熔点为103℃;七水合物硫酸镍CAS号10101-98-1,化学式为NiSO4·7H2O,分子量280.86,外观为绿色结晶,溶于水和乙醇。
斜方系的7水合物在15~20℃时结晶,在略高些的温度上,从水溶液结晶出两种不同的六水硫酸镍NiSO4·6H2O物相,蓝绿色的α相在温度达到53.3℃以前结晶出来,在此之后绿色的β相结晶出来,低水合物是7水合物的热分解产物。7水合物的晶体结构是由[Ni(H2O)6]2+八面体、SO42-四面体构筑成的,额外的水分子是通过氢键与硫酸根离子相结合着的,四方系的α-NiSO4·6H2O也含有[Ni(H2O)6]2+八面体,其中Ni-O为202和204pm。水合硫酸镍生成一系列复盐M2[Ni(H2O)6](SO4)2(M=K,Rb,Cs,NH4,TI)。它们同2价过渡金属离子的相应复盐是类质同晶的。所有这些硫酸镍的磁矩都在3.08~3.26BM范围内。无水硫酸镍在接近13K时变为反铁磁性的。
制备方法
用金属镍(Ni)或氧化镍(NiO)与含有微量硝酸的硫酸作用,经浓缩冷却,即有硫酸镍结晶析出。反应式如下:
应用
硫酸镍可用于电镀工业,是电镀镍和化学镍的主要镍盐,也是金属镍离子的来源,能在电镀过程中离解镍离子和硫酸根离子;也用作加氢硬化生产中油脂加氢的催化剂;医药工业用于生产维生素c氧化反应的催化剂;无机化合物工业中用作生产其他镍盐如:硫酸镍盐、氧化镍、氢氧化镍、碳酸镍等;印染工业中制酞菁艳蓝络合剂和还原染料的媒染剂,以及金属着色剂。
毒性
镍是人体需要的微量元素。成人每天通过食物摄入镍约600ug。金属镍粉不易从消化道吸收,也不能从皮肤吸收。镍作业工人主要通过呼吸道吸收大量镍,吸收后分布于各组织器官,以肺的含量最高。镍可通过粪便、尿及汗等排出体外。镍的毒性作用机理尚未清楚,一般认为镍对机体的损害主要是激活或抑制一系列的酶,如精氨酸酶、羧化酶等和非酶性脱羧基作用而发挥其毒性作用。镍盐对大鼠经口LD50为2000mg/kg。硝酸镍结晶和高浓度液体能直接刺激和灼伤皮肤和粘膜,口服可引起牙龈炎、胃炎,吸入可引起呼吸道刺激性损害。由于本品遇光热分解放出二氧化氮,大量吸入可引起氮氧化物、亚硝酸盐中毒。部分人可引起过敏性皮炎。大鼠经口LD50为1620mg/kg。氧化镍粉尘自大鼠气管内注入和吸入,发生明显的全身毒性作用,主要损害肺脏,急性中毒时可见血管功能紊乱,慢性时还可见红细胞增生。氧化镍经呼吸道和消化道吸收缓慢,不能经皮肤吸收。进入血的氧化镍毒性较高。猫静注LD为10mg/kg。
安全事宜
泄漏应急处理
佩戴适配粉尘浓度的颗粒物防护呼吸器;严禁化学品排入环境。将泄漏粉尘清扫至密封容器;必要时先喷水润湿,防止扬尘;仔细收集残余物料,按当地法规封存处置。
消防措施
涉及UN3268安全装置与UN3559灭火扩散装置的火灾,可能出现装置延迟启动并产生危险抛射物,应在安全距离处开展灭火作业。小型火情可采用干粉、二氧化碳、水雾或普通泡沫扑救;大型火情选用水雾、水幕及普通泡沫处置,不得使用高压水流直接冲击散落泄漏物料,可在保证安全的情况下将未受损容器转移至火场外围,同时对消防废水进行围堵收集,以待后续合规处理。储罐发生火灾时,需持续以大量水流喷淋冷却罐体,直至明火彻底熄灭且无复燃隐患;若罐体安全阀出现异常声响或罐体发生变色,人员应立即撤离,且不得靠近被明火直接灼烧的储罐。
防护措施
参考资料
急救措施
参考资料
警示术语
参考资料
包装、运输和贮存
精制硫酸镍产品采用双层包装,内包装采用聚乙烯塑料薄膜袋,外包装采用塑料编织袋。包装内袋用维尼龙绳或其他质量相当的绳扎口,或用与其相当的其他方式封口。外袋采用缝包机缝合,缝合牢固,无漏缝或跳线现象。每袋净含量为25 kg,也可根据用户要求的规格进行包装。
精制硫酸镍在运输过程中应防止雨淋、受热、受潮。
精制硫酸镍应贮存在通风、阴凉、十燥的库房内,防止雨淋、受潮。不应与酸类物品混贮。
相关事件
2017年10月27日,《世界卫生组织国际癌症研究机构致癌物清单》中,镍化合物被列入1类致癌物清单。
参考资料 >
硫酸镍.pubchem.2024-10-27
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世界卫生组织国际癌症研究机构致癌物清单.国家药品监督管理局.2026-05-02
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标准号:GB/T 26524-2023.国家标准全文公开系统.2026-05-09